不對稱氰基化催化劑

這次敝社，北海道大學大熊教授開發(fā)的氰基化”“不對稱觸媒新發(fā)售。這種不對稱氰基化催化劑是空氣穩(wěn)定處理容易嗎。這種絡合物單獨催化劑作用不顯示，氯化鋰，碳酸鋰，リチウムフェノキシド等的鋰源反應系添加，鋰和復合絡合物形成，高選擇性催化劑活性和立體顯示。根據(jù)這個觸媒甲醛和酮不僅效率性的反應，到現(xiàn)在為止有沒被知道的α，β-不飽和酮、醛亞胺類，也反應了高純度的光學氰化物容易、高收益率可得1 )。絡化物的回收和再利用也可能。

產(chǎn)品名	結構式	產(chǎn)品編號	包裝
服務[( S )‐フェニルグリシナト][( S )‐2，2 '‐服務（ジフェエニルホスフィノ)‐1，一'‐ビナフチル]釕（Ⅱ） Bis [( S )- phenylglycinate ][( S )- 2，2 – bis（diphenylphosphino )- 1，1 – binaphthyl ] ruthenium（II） 【Ru [( S )- phgly ] 2 [( S )- binap ]】 C60H48N2O4P2Ru FW : 1024.21CAS : 1047973 – 22 – 7		05802 – 68	100毫克
		05802 – 65	500毫克
服務[( R )‐フェニルグリシナト][( R )‐2，2 '‐服務（ジフェエニルホスフィノ)‐1，一'‐ビナフチル]釕（Ⅱ） Bis [( R )- phenylglycinate ][( R )- 2，2 – bis（diphenylphosphino )- 1，1 – binaphthyl ] ruthenium（II） 【Ru [( R )- phgly ] 2 [( R )- binap ]】 C60H48N2O4P2Ru FW : 1024.21CAS : 1355996 – 69 – 8		05803 – 68	100毫克
		05803 – 65	500毫克
服務[( S )‐フェニルグリシナト][( S )‐2，2 '‐服務（頁‐p‐顫音磷菲諾)‐1，一'‐ビナフチル]釕（Ⅱ） Bis [( S )- phenylglycinate ][( S )- 2，2 – bis（數(shù)據(jù)- p – tolylphosphino )- 1，1 – binaphthyl ] ruthenium（II） 【Ru [( S )- phgly ] 2 [( S )- tolbinap ]】 C64H58N2O4P2Ru FW : 1080.28CAS : 1313202 – 56 – 0		05804 – 68	100毫克
		05804 – 65	500毫克
服務[( R )‐フェニルグリシナト][( R )‐2，2′-服務（頁‐p‐顫音磷菲諾)‐1，1′‐ビナフチル]釕（II） Bis [( R )- phenylglycinate ][( R )- 2，2 – bis（數(shù)據(jù)- p – tolylphosphino )- 1，1 – binaphthyl ] ruthenium（II） 【Ru [( R )- phgly ] 2 [( R )- tolbinap ]】 C64H58N2O4P2Ru FW : 1080.28CAS :-		05805 – 68	100毫克
		05805 – 65	500毫克

*本產(chǎn)品是北海道大學及日本曹達㈱比第5266495號”的“專利授權銷售。價格包括許可費，請追加的授權費是發(fā)生不提供。本產(chǎn)品是散裝也可以對應。

α，β-不飽和酮類的不對稱共軛ヒドロシアノ化反應

本不對稱氰基化催化劑和リチウムフェノキシド（C 6 H 5 OLi）被制備的觸媒，α，β-不飽和酮類的共軛ヒドロシアノ化出色的觸媒活性和エナンチオ選擇性顯示。4 – methyl – 1 – phenyl – 2 – penten – 1 -在的不對稱共軛ヒドロシアノ化，底物觸媒比（S / C）500，0 oC溫和的條件下反應迅速惡化，96% e e的β-氰基酮定量給予。底物通過反應性是不同的，催化劑量更可降低的情況也有。底物一般性也高，醫(yī)藥中間體和有用的β-氰基羧酸衍生物的合成發(fā)揮效果。2 ), 3 )。

酮類的氰基矽烷基化反應

氰基化本不對稱觸媒，鋰源和リチウムフェノキシド（C 6 H 5 OLi）組合起來，極高的觸媒活性顯示。根據(jù)這個單純酮，酮酯，α-氨基酮，α，α-或β，β-ジアルコキシケトン等各種各樣的酮基質(zhì)的不對稱氰基矽烷基化，高效率，高エナンチオ選擇進行了4 ), 5 )。例如α-酮酯的不對稱氰基矽烷基化反應，99%的極為高的對映體過量率4置換シアノヒドリンシリルエーテル給予。底物觸媒比（S / C），10萬的場合反應是順利進行，對應的化合物良好的收益率得到。另外，底物適應范圍廣的事也是特征。催化的氨基酸配位改變，選擇性得到更高的可能，所以如果有必要公司擔當告知。

N -置換醛亞胺類的ヒドロシアノ化反應

亞胺類的氰基化反應，Strecker反應而知名，氨基酸合成有用。本不對稱氰基化催化劑リチウムフェノキシド（C 6 H 5 OLi）組合起來，N -置換醛亞胺類的不對稱ヒドロシアノ化效率性地進行，高エナンチオ選擇地產(chǎn)物給予。催化活性非常高，底物觸媒比（S / C），5萬的條件，也反應是2小時內(nèi)幾乎完結。另外氫氰酸是氣不使用，トリメチルシリルシアニド（(機3）3 SiCN）和甲醇等混合，系中使之發(fā)生可使用。N – Benzyloxycarbonyl（Cbz）保護醛亞胺，不僅僅是Boc，Bz等保護基金擁有醛亞胺也反應進行其他，芳香環(huán)上擁有置換基醛亞胺類和含雜環(huán)底物，脂肪族醛亞胺類也有效的反應進行。6 )。另外，反應性高的底物，釕絡合物和氯化鋰（LiCl）的組合有效。

甲醛的ヒドロシアノ化反應

甲醛對ヒドロシアノ化反應良好的反應性，エナンチオ選擇性對應的化合物給予7 )。上述反應的例子，預先不對稱觸媒與氯化氰化鋰（LiCl）反應，使復合絡合物和分離的絡化物反應使用著，不過，系中復合絡化物制造了反應也可以進行。氫氰酸是氣不使用，トリメチルシリルシアニド（(機3）3 SiCN）和甲醇等混合，系中使之發(fā)生可使用。底物觸媒比（S / C）2萬以上，不過反應是順利進行，以前的催化劑系相比格外的好。

甲醛的氰基矽烷基化反應

本不對稱氰基化催化劑和碳酸鋰（鋰二CO 3）結合起來，甲醛的不對稱氰基矽烷基化反應也有效的進行。二乙醚或tert -ブチルメチルエーテル溶媒- 70～78 oC的溫度條件下，底物觸媒比（S / C），10萬中，高純度的光學シアノヒドリンシリルエーテル定量給予。底物適用范圍廣泛，芳香族，含雜環(huán)族，脂肪等各種各樣的甲醛反應可以用來8 )。。

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產(chǎn)品編號	容量	側管形狀	栓尺寸
96950 : 00	20毫升	S字	TS 15 / 25
96950 – 01	50毫升	S字	TS 15 / 25
96950 – 02	100毫升	S字	TS 15 / 25
96950 – 10	20毫升	直	TS 15 / 25
96950 – 11	50毫升	直	TS 15 / 25
96950 : 12	100毫升	直	TS 15 / 25

參考文獻

1）T . Ohkuma，N . Kurono，Synlett 2012，23，1865 – 18812）N . Kurono，N . Nii，Y . Sakaguchi，M . Uemura，T . Ohkuma，Angew . Chem . Int . Ed 2011，50，5541 – 5544 .3）Y . Sakaguchi，N . Kurono，K . Yamauchi，T . Ohkuma，Org . Lett . 2014，14，808 – 811 .4）N . Kurono，M . Uemura，T . Ohkuma，Eur . J . Org . Chem . 2010，47，1455 – 1459 .5）M . Uemura，N . Kurono，Y . Sakai，T . Ohkkuma，Adv . Synth . Catal . 2012，354，2023 – 2030 .6）M . Uemura，N . Kurono，T . Ohkuma，Org . Lett . 2012，14，882 – 885 .7）N . Kurono，T . Yoshikawa，M . Yamazaki，T . Ohkuma，Org . Lett 2011，13，1254 – 1257 .8）N . Kurono，K . Arai，M . Uemura，T . Ohkuma，Angew . Chem . Int . Ed 2008，47，6643 – 6646 .

簡介：不對稱氰基化觸媒（5572 KB）